针对离婚时私下签署的赔偿协议，只要其内容符合法律规定，双方真实意思表示，且不存在违反公序良俗的情况，该协议即为有效。请注意，未依法履行的协议可能会导致您的权益受到损害。
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私下签署的离婚协议，只要符合法律要求，就是有效的。处理方式可以根据双方的协商、调解或者诉讼来进行。如果双方都认可并履行协议，那么就不需要进一步处理。如果出现争议，建议尽快寻求调解或者诉讼解决。
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私下签署的离婚协议只有在合法并真实的情况下才具有效力。为确保协议合法有效，建议：1. 明确协议内容，包括离婚意愿、财产分割等关键条款；2. 确保双方在无欺诈胁迫的情况下真诚签署；3. 咨询专业律师，对协议进行法律评估；4. 完成离婚登记，使协议正式生效。这样做可以最大程度地保护您的合法权益。